中药化学总论二三节课件.ppt

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1、中药化学总论中药化学总论硕士研究生课程一、溶剂分类第二节 溶剂与化合物溶解性 亲脂性有机溶剂（强亲脂性、中等亲脂性）亲脂性有机溶剂（强亲脂性、中等亲脂性）2.3 4.47 5.2 6.1 石油醚石油醚 苯苯 乙醚乙醚 氯仿氯仿 乙酸乙酯乙酸乙酯 pet C6H6 Et2O CHCl3 EtOAc 亲水性有机溶剂亲水性有机溶剂 水水 21.5 26.0 31.2 81 丁醇丁醇 丙酮丙酮 乙醇乙醇 甲醇甲醇 Ar-OH R-OH R-NH2 RCONH2 RCHO RCOOR R-OR R-X R-H极性基团：-COOH、OH、NH2中等极性基团：OR、COOR非极性基团：烷基OH,OHCOOH

2、OHOHOOOHOHOHOHOHOOOO4个-OH，分子大，为非极性物质 中等极性物质注意：酸性基团（-COOH、ph-OH）+OH-极性物质（成盐）碱性基团（N-）+H+-极性物质（成盐）结构对称性结构对称性:H2O-CO2 氢键，极性变小 立体效应有关NHNOHHCOOMeNNOCOMeHRMeOCOOMeOHR=-CH3R=-CHO长春碱醛基长春碱COHCOOCH3OHOCOHCOOCH3OHO 三尖杉酯碱高三尖杉酯碱R=R=NOOROOMeHHA结构对称性结构对称性OHOOHOOHHOOHOHOOOH异甘草素（isoliquiritigenin）AB结构平面性结构平面性 水：水：价廉，

3、无毒，易进植物细胞；专属性差，难浓缩，不易保存。亲水性有机溶剂亲水性有机溶剂 较价廉，毒性较小，易进入植物细胞，专属性差。极性基团，OH、C=0（偶极矩大），分子小；甲、丙醇：与水互溶 丁、戊醇：与水混溶互饱和后分层，有OH，但分子大（非极性部分增大）丙酮：亲水，又亲脂；三、溶剂特性 亲脂性有机溶剂（亲脂性有机溶剂（多用于分离纯化）专属性强，挥发性大，易回收；易燃，毒性较大，价贵，设备要求高，难进入细胞。含C、H：Pet、C6H6、正己烷、环己烷 含氯代烃：CCl4、CHCl3、CH2Cl2 含C、H、O：EtOAc（酯基）、Et2O（醚基）优点：专属性强，挥发性大，易挥收；缺点：易燃（除CH

4、Cl3外），毒性较大，价贵，设备要求高，较难进入细胞 物理溶解：物理溶解：相似相溶 溶质与溶剂的分子之间依靠静电引力而溶解 物理物理-化学溶解：化学溶解：形成氢键,螯形结构，缔合作用等 化学溶解化学溶解：酸性、碱性成分 四、化合物结构与溶解性极性溶剂：离子化合物、能离解的共价化合物非极性溶剂：非极性共价化合物 从红豆杉科红豆杉属植物枝叶中分离从红豆杉科红豆杉属植物枝叶中分离紫杉醇提取紫杉醇提取:0.01-0.07%,结构相近化合物多 EtOH,MeOH,MeOH-CH2Cl2提,提取液再用CHCl3-H2O萃取:杂质多,含量低;比较EtOAc,Me2CO,Et2O,EtOAc-Me2CO,Et

5、OAc-CH2Cl2等,提取率高且杂质少的:EtOAc-Me2CO 溶剂溶剂 浸膏重浸膏重 干浸膏干浸膏 植物植物 次数次数 MeOH 20.98%0.027 0.0058 多次多次 EtOAc-Me2CO 7.70%0.084 0.0065 1次次 (1 1)紫杉醇量%提取效果比较：提取效果比较：Pet：油脂、叶绿素、挥发油、游离甾体及萜类；油脂、叶绿素、挥发油、游离甾体及萜类；CHCl3/EtOAc：游离生物碱、有机酸、黄酮等苷元游离生物碱、有机酸、黄酮等苷元 EtOH/MeOH：苷类、生物碱或有机酸盐、鞣质；苷类、生物碱或有机酸盐、鞣质；H2O：糖、氨基酸、蛋白质、无机盐等。糖、氨基酸、

6、蛋白质、无机盐等。第三节 提取方法一、提取过程溶剂接触、渗透、浸润、溶胀接触、渗透、浸润、溶胀扩散、主动渗透扩散、主动渗透成分提取平衡提取平衡（内外浓度相同）（内外浓度相同）二、影响提取因素 药材粉碎度：药材粉碎度：粉碎细，提取效率越高。温度：温度：温度越高，溶解度越大，扩散速度加快 浓度差：浓度差：搅拌、换溶剂、渗漉。时间：时间：不是越长越好。药材新鲜程度：药材新鲜程度：新鲜药材，有机溶剂提取率低；油脂类药材，先脱脂。三、常用提取方法 溶剂提取法溶剂提取法 浸渍法 渗漉法 煎煮法 回流提取法 连续回流提取法 水蒸汽蒸馏法水蒸汽蒸馏法 升华法升华法合理选择方法合理选择方法!（一）超临界流体萃取

7、 Supercritical Fluid Extraction，SFE 80年代引入，流体处于其临界点的温度和压力流体处于其临界点的温度和压力之下，则称之为超临界流体。之下，则称之为超临界流体。四、提取新技术例：萃取甘草中甘草次酸 SFE-CO2：提取率为连续回流13倍密度接近液体萃取能力强密度接近液体萃取能力强粘度接近气体传质性能好粘度接近气体传质性能好改变极性，后续须分离优点：优点：溶剂用量小、周期短、提取率高、不回收溶剂 方法：1995年应用 药物：先将以酸水提取，继以碱水提取；药物：先将以酸水提取，继以碱水提取；提取水最佳提取水最佳pHpH：有效成分、药理作用为指标。：有效成分、药理作

8、用为指标。原理 中药成分：酸性成分、碱性成分、中性成分；中药成分：酸性成分、碱性成分、中性成分；消化道消化道：胃中：胃中(酸性酸性)、小肠、小肠(pH47)；十二指肠十二指肠(pH45)、大肠大肠(pH78)（二）半仿生提取法Semi-bionic Extraction method，SBE法芍甘止痛颗粒剂芍甘止痛颗粒剂SBE法 WE法（水提）SBAE法 WAE法（水提醇沉）利用微波(300300 000MHz电磁波)能来提高提取效率的一种技术，90年代国外应用。原理：原理：（三）微波辅助提取法Microwave extraction水水极性溶剂极性溶剂药物药物微波微波成分成分吸收、加热细胞壁

9、破裂扩散阻力减小 特点特点 对萃取物具有较高的选择性，目标组分得率高;溶剂消耗量少，提取效率高;有利于热不稳定物质的提取;豆类中化合物：提取效率优于索氏提取法豆类中化合物：提取效率优于索氏提取法应用应用 90年代，加拿大、美国等国家重视利用微波辅助提取技术提取有应用价值的医药组分,目前应用于多糖类、黄酮类、蒽醌类、有机酸类、生物碱类等中药有效成分的提取研究中。微波法回流提取法175W，5 min70，1 h银杏黄酮80%乙醇提提取物黄酮含量高18.8%（四）超声波提取The Ultrasonic withdraws the technique机械振动机械振动由振荡信号转换，传播到介质热效应热效

10、应超声能转化为热能空化效应空化效应高温高压破坏细胞壁 原理21041107Hz超超声波声波 颠茄草中莨菪碱，得率相同：颠茄草中莨菪碱，得率相同：超声波技术：20 min 传统渗漉法：10 h 脱脂豆粕大豆异黄酮脱脂豆粕大豆异黄酮：超声波技术：20 kHz，30 min，得率0.452 加热回流法：120 min，得率0.310 特点：速度快，效率高金针菇子实体多糖：超声波提取：超声波提取：提取率提高76.22%微微 波波 提取：提取：提取率提高83.67%存在问题 处于实验室阶段；对超声作用原理、动力学关系、药物结构与超声作用的关系研究不深入。与更多先进的方法联用，各种方法优势互补。（五）酶工程技术 葛根总黄酮：加0.5%纤维酶提取，总黄酮高13%；红豆杉中紫杉醇：加纤维素酶，提取率高 3.01 倍cellulase engineering technique酶酶破坏细胞壁 存在问题 价较高；与先进方法联用，才能发挥其最大优势。如何与加热回流等方法衔接，配套使用？